原子吸收光谱仪检定规程 JJG——023-1996

1 前言
本规程参照国际法制计量组织（OIML）技术工作导则第二部分：OIML国际建议和国际文件起草与表述规则、JJG1002-84国家计量检定规程编写规则和GB3100-93国际单位制及其应用编写的。
下列标准包含的条文，通过在本检定规程中引用而构成为本检定规程的条文。
JJG694-90原子吸收分光光度计检定规程
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T602化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T603化学试剂 试验方法中所用制剂和制品的制备
2 范围
本规程适用于新购置、使用中的和检修后的各种类型的原子吸收光谱仪（以下简称仪器）的检定。
2.1原理
原子吸收光谱法是基于蒸气相中被测元素的基态原子对来自光源特征辐射的共振吸收，其吸收值（吸光度）与试样中被测组分的浓度的关系，遵循光吸收定律：
(1)
式中 A——吸光度
I0——入射辐射（光）强度
I——透射辐射（光）强度
ε——摩尔吸收系数
c——试样中被测组分的浓度
L——光通过原子化器的光程
2.2 构成
仪器按光束形式分为单光束型与双光束型仪器，按照原子化器的不同，分为火焰与无火焰仪器，有些仪器同时配备有两种原子化器。仪器由光源、原子化器、单色器、检测器、背景校正系统与信号放大、显示、处理系统组成。光源的功能是发射被测元素的特征共振辐射，原子化器是提供能量，使样品原子化，单色器的作用是将欲检测的特征辐射分离开来，并引入检测器，检测器用来检测原子吸收信号，并将光信号转换为电信号背景校正系统用来校正分子吸收和光散射等所产生的背景吸收，信号放大、显示和处理系统的作用是将电信号放大和进行适当的处理，最后显示与记录下来。
3.计量单位
参见GB3100-93国际单位制及其应用的有关条文。

4.计量要求
仪器计量要求的技术指标见表1

检定项目	计量要求 单光束仪器 双光束仪器
1. 波长示值误差	≤±0.5nm
2. 波长重复性	≤±0.3nm
3. 分辨率	≤±0.3nm
4. 基线稳定性 静态稳定性 点火稳定性	最大零漂 最大瞬时噪声 A≤±0.005 A≤±0.005 A≤±0.006﹡ A≤±0.006﹡ A≤±0.006 A≤±0.006 A≤±0.008﹡ A≤±0.008﹡
5. 边缘能量	在As193.7nm和Cs852.1nm测定，背峰比≤2% 瞬时噪声A＜0.03
6. 火焰法的检出限与精密度	检出限Cu0.008μg/ml 0.02/μg/ml﹡ 精密度1.0% 1.5%﹡
7.石墨炉法的检出 限与精密度	检出限 Cd 2pg 4pg﹡ 特征量Cd 1pg 2pg﹡ 精密度5% 7%﹡
8.背景校正能力	扣背景前的信号A为1，扣背景后的信号A＜1/30
9.气路密封性	燃气压降≤4.0kPa；助燃气压降≤50kPa
10.表观雾化效率	溶液吸喷量≥3ml/min，表观雾化效率≥8%
11.绝缘电阻	不小于20M
﹡表示在用的与检修后仪器

5.技术要求
5.1外观要求
仪器应具有下列标志：仪器名称、型号、制造厂名、出厂编号、出厂日期与产品合格证书等。
5.2安装条件
仪器应安装在稳固的工作台上，附近应无剧烈震动源与强电磁场干扰，室内无腐蚀性气体。室内温度保持在5℃～35℃，相对湿度不大于80%。仪器上方应有排风系统，供电的电压、频率及电源的稳定性应符合仪器的要求，如电源波动过大，应配置稳压设备。
5.3检定环境
对检定环境的要求同5.2条。
5.4检定设备与条件
5.4.1.空心阴极灯
准备Hg、As、Cd、Cu、Na、K、Cs、Mn等空心阴极灯。所用空心阴极灯需事先经检验合格，检验方法见附录A。
5.4.2.微量移液管：10μl、20μl、50 μl微量移液管
5.4.3.秒表： 分度值1s 。
5.4.4.量筒： 10ml量筒，分度值0.2ml。
5.4.5.兆欧表： 500V兆欧表。
5.4.6.光衰减器：相当于A为1的光衰减的衰减器。
5.4.7.压力表：乙炔压力表
5.4.8.去离子水：去离子水应符合GB/T6682中实验室用水二级水规格。
5.4.9.标准溶液：
参照GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备。为保证量值的溯源性，应使用标准物质来制备标准溶液。盛放标准溶液的容器应贴有标签，标明标准溶液的名称、纯度、浓度、配制日期等。
5.5. 检定项目与检定方法；
5.5.1.外观与初步检查：
仪器外观应符合5.1的要求。
仪器各旋纽与功能键应能正常工作；配备微机的仪器，由键盘输入指令时，各相应的功能应正常。
5.5.2 波长示值误差检定
用汞灯或一组空心阴极灯的特征谱线进行检定。若用汞空心阴极灯的谱线进行检查，按该灯上规定的工作的电流（或最大的电流的1/2～1/3）点亮它，对253.7nm、365.0nm、435.8nm、546.1nm、640.2nm、724.5nm和871.6nm各谱线分别进行三次测量，以给出最大能量的波长示值作为测量值（注：若汞灯的640.2nm、724.5nm、和871.6nm谱线的能量太弱，则用K766.5nm、Cs852.1谱线）；若用一组空心阴极灯的特征谱线进行检定，则将As、Cd、Cu、Ca、Na、K与Cs各空心阴极灯点亮，对As193.7nm，Cd 228.8nm，Cu 324.8nm，Ca 422.7nm，Na 589.0nm，K 766.5nm，Cs852.1nm各谱线分别进行三次测量。然后按6.1.2条的方法计算波长示值误差与重复性。测定波长时，由短波向长波单向进行测量。
对于自动设定波长的仪器，可从打印出的谱线轮廓或显示屏上读出波长的测量值，有些仪器直接打印出波长测量值。
波长示值误差（）按下式计算：

式中 ——谱线波长的标准值
——谱线波长的测量值
取各条谱线中最大的波长示值误差的绝对值为仪器的波长示值误差。
5.5.3波长重复性检定
检定方法同4.3.2条。波长重复性（）按下式计算：

式中：——谱线三次测量值中的最大值。 ——谱线三次测量值中的最小值
5.5.4分辨率检定：
点亮锰空心阴极灯，待其稳定后，调节光电倍增管负高压，使Mn279.5nm谱线的能量为100，在光谱带宽0.2nm的条件下，扫描测量Mn279.5nm与279.8nm双线，应能明显分辨锰双线，且两线间峰谷能量应不大于40%。
5.5.5 静态基线稳定性检定：
光谱带宽0.2nm，量程扩展10倍，点亮铜空心阴极灯，在原子化器未工作状况下，按以下步骤测量：
单光束仪器与铜空心阴极灯同时预热30min，在响应时间分别为不大于2s（测量吸光度）和不大于0.1s（测量瞬时噪声）的条件下，测量Cu324.7nm谱线的稳定性。每3min测量一次，共测量10次，各次测量中漂移最大的吸光度值与第一次测量的吸光度之差，即为30min内最大漂移量，10次噪声测量的最大值即为最大瞬时噪声（峰-峰值）。
双光束仪器时预热30min，铜空心阴极灯预热3min，在按上述单光束仪器同样的方法测定30min内最大漂移量与瞬时噪声（峰-峰值）。
5.5.6 点火基线稳定性检定
光谱带宽0.2nm，量程扩展10倍，按测定铜的最佳条件，点燃乙炔空气火焰，10min后吸喷去离子水，30min内最大漂移量与瞬时噪声应符合表1第4项的要求。
5.5.7 边缘能量的检定：
点亮砷灯与铯灯，待其稳定后，在仪器厂商推荐的光谱通带宽度与响应时间不大于0.1s的条件下，对As193.7nm与Ca852.1nm谱线进行测量。两谱线的峰值能量应能调到100%，背景值与峰值之比不大于2%，5min内最大瞬时噪声（峰-峰值）A应小于0.03。
5.5.8火焰原子吸收法测定铜的检出限

式中0.0044是与产生1%吸收相对应的吸光度值。
5.5.11石墨炉原子吸收法测定镉的精密度检定
按照5.5.10条测定镉检出限与特征量相同的条件，对3.00ng/ml的镉标准溶液进行10次测定，求出测定的标准偏差，计算测定的精密度（以相对标准偏差RSD表示）。
5.5.12 背景校正能力的检定：
对于仅有火焰原子化器的仪器，在Cd228.nm8波长处，先用无背景校正方式测量，调零后，将光衰减器（5.4.6）插入光路（没有光衰减器可吸喷能产生吸光度A大约为1的一定浓度的NaCl溶液），读下吸光度值A1，再将测量方式改为有背景校正方式，调零后，再将同一光衰减器插入光路（或者吸喷相同浓度的NC溶液），读下吸光度值A2，计算的背景校正能力Bc=A2/A1应符合表1第8项的要求。
对于带有石墨炉原子化器的仪器，将仪器参数调到测定镉的最佳状态，以峰高测量方式先进行无背景校正测量，用微量移液管移取一定量的氯化钠溶液于石墨炉中，使之产生的吸收信号A1约为1，再进行有背景校正方式测量，加入相同量的NaCl溶液，在同样的实验条件下进行测量，读下吸光值A2，计算的背景校正能力Bc=A2/A1应符合表1第8项的要求。
5.5.13 气路密封性的检定：
启动仪器，接通燃气与助燃气，将气体压力调至仪器正常工作压力，待压力稳定后，关闭仪器气路阀门（注：当检验气路阀门至预混合室之间气路密封性时，应将预混合室的入口堵死）。3分钟后从仪器的压力表或串联到气路中的精密压力表上读出压力值，前后压力降应符合表1中第9项的要求。
5.5.14样品溶液吸喷量（F）和表观雾化率（）的检定
在与5.5.9条相同的条件下，在10量筒内注入去离子水至最上刻线处，将毛细管插入量筒底部，同时启动秒表，测量1分钟时间内量筒中所减少的体积，即为样品溶液的吸喷量（F）。
将进样毛细管拿出水面，待废液管出口处再无废液排除后，将毛细管插入水中，直至10ml水全部吸喷完毕，待废液管中再无废液排出后，测量排出废液的体积V（单位以ml表示），计算表观雾化率（）：

5.5.15 绝缘电阻检定：
用500V兆欧表测量电源线与仪器外壳之间的电阻，应符合表1第11项的要求。
6 计量管理
6.1 检定结果处理：
经检定的仪器，发给检定证书（见附录B）。在检定结论中需明确说明被检定的仪器应属于何种级别、是否合格、存在的问题和建议等。
在所检定的项目中，凡表1中第4，6，7项指标中有一项不合格者，则判整机为不合格，仪器应停止使用（如果只有第6项指标不合格，此仪器不准用于火焰原子吸收测定，但仍可用于石墨炉原子吸收测定；如果只有第7项指标不合格，此仪器不准用于石墨炉原子吸收测定，但仍可用于火焰原子吸收测定）。在所检定的项目中，如第4，6，7项指标均合格，而其它个别项目不合格，但不影响使用者，需在检定证书中注明不合格项目名称。计量性能不合格部分不得用于具有法律效力的公证数据的测试。
6.2 检定周期：
检定周期为2年，修理后的仪器或发现仪器工作状态不正常时，都应重新进行检定。
附录A
空心阴极灯稳定性能暂行检验方法
用已检验合格的原子吸收光谱仪对空心阴极灯的性能进行系列检测，光谱带宽0.2nm，量程扩展10倍，在原子化器未工作状况下，点亮待检测的空心阴极灯，进行以下检查：
1.起辉性能检查
按空心阴极灯生产厂商规定的电流，通电后空心阴极灯应能立即起辉，且发光点集中在空心阴极灯内，阳极区不得出现辉光。
2.稳定性检查
预热30分钟后，连续记录30分钟，其发射强度的最大漂移量应不大于±1%，如果用吸光度档测量，则最大漂移A应不大于0.0044。
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